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运用量子化学计算预测铽离子配体三重态能级的方法研究

张爱琴 , 潘启亮 , 贾虎生 , 许并社

功能材料

以邻氨基苯甲酸(HL)为第一配体,邻菲啰啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)为中性配体合成了3种铽配合物,测定了配合物的红外光谱,结果表明,邻氨基苯甲酸的氨基和羧基均与稀土离子发生配位,邻菲啰啉和三苯基氧膦也均与稀土离子配位;通过紫外光谱和荧光光谱对比研究了其发光性能,发光强度顺序为Tb(L)3(TPPO)2〉Tb(L)3(H2O)2〉Tb(L)3(Phen),通过量子化学计算出配体的最高已占分子轨道(HOMO)、最低未占分子轨道(LUMO)能级及单重态和三重态能级,对比分析了不同中性配体铽配合物的能量传递过程。

关键词: 铽配合物 , 邻氨基苯甲酸 , 发光性能 , 量子计算 , 能量传递

热处理制度对Pr^3+-Yb^3+掺杂氟氧微晶玻璃光谱特性的影响

章丽丽 , 胡一晨 , 王中俭 , 徐杰 , 陈春花

材料科学与工程学报

氟氧化物微晶玻璃具有良好的机械性能、化学稳定性和优异的发光性能,是作为量子剪裁的理想介质材料。本文选择55SiO2-5Na2O-20Al2O3-20CaF2作为稀土掺杂的基础玻璃,通过对玻璃进行不同的热处理从而获得了不同的Pr3+-Yb3+共掺微晶玻璃。通过吸收光谱、发射光谱和荧光衰减曲线的比较,发现升高热处理温度或延长保温时间会导致近红外区域的发射峰增强,Pr3+的荧光寿命降低,且计算表明,Pr3+-Yb3+之间的能量传递效率增加了。

关键词: 氟氧化物 , 微晶玻璃 , 热处理制度 , 光谱特性

复合钇铝石榴石荧光粉微晶玻璃发光性能影响因素分析

李宏 , 陈思 , 许旭佳 , 花宁 , 陈明祥

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.12.009

发光玻璃在白光LED照明等技术领域有重要应用,研究发光玻璃可以有效提高 LED器件的发光效率。对复合钇铝石榴石(YAG∶Ce)荧光粉磷锌硼系(PZB)微晶玻璃的发光性能影响因素进行了分析研究。利用荧光光谱等表征手段,通过正交实验方法,讨论了基质玻璃成形方式、荧光粉掺入量和烧结气氛等对微晶玻璃发光性能的影响。研究表明,基质玻璃成形方式和荧光粉掺量对微晶玻璃的发光性能有较大影响:水淬法制备的基质玻璃的发光性能优于浇注法制备的基质玻璃;当荧光粉掺量为20%(质量分数)时,相对发光强度最大,而后又趋于下降;而烧结气氛对发光性能影响不大。采用正交实验法,得出微晶玻璃试样的相对发光强度范围为1081~4577,各因素对发光强度影响顺序为荧光粉掺量>基质玻璃成形方式>烧结温度>烧结气氛。

关键词: 磷锌硼系(PZB)玻璃 , 掺铈钇铝石榴石荧光粉(YAG∶Ce) , 正交实验 , 发光性能

电纺制备Tb3+离子掺杂LaPO4微米纤维材料及发光性能

刘彦波 , 李跃军

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130606

采用溶胶-凝胶过程与静电纺丝技术相结合,以氧化镧、氧化铽、磷酸二氢铵和聚丙烯腈(PAN)为主要原料,制备了稀土Tb3+离子掺杂的LaPO4(LaPO4∶Tb)微米纤维.利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)、差热-热重(TG-DTA)和X射线光电能谱(XPS)等分析测试手段对所得样品的结构和形貌进行表征,并用荧光光谱仪进行了光谱性质分析.结果表明:产物为单斜结构LaPO4,具有较为规则的纤维形貌,单根纤维直径约为150 nm.XRD图谱显示Tb3+取代La3+进入LaPO4晶格,但在LaPO4∶Tb微米纤维的荧光光谱上没有出现PO43-发射峰,这表明LaPO4是良好的发光基质材料,所制备的LaPO4∶Tb微米纤维荧光强度大且稳定.

关键词: 静电纺丝 , LaPO4∶Tb微米纤维 , 发光性能 , 稀土

近紫外光激发的新型蓝色荧光粉YVxP1-xO4∶Ta5+的合成与发光性能

王忠志 , 沈雷军 , 李波 , 高乐乐 , 周永勃 , 赵静 , 张国斌

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130407

采用高温固相法成功合成了Y(V,P)O4:Ta荧光粉,并利用XRD,激发光谱和发射光谱对所合成粉体的物相结构及发光性能进行了表征.实验结果表明:粉体的结构属于锆英石结构;粉体在310 nm波长的激发下,发射光谱的主峰位于450 nm,属于Ta5+的3p63d10→3p53d104d1跃迁,当n(V)/n(P)为0.3/0.7和Ta5+的摩尔掺杂浓度为0.01时,粉体的发光性能最佳;用不同浓度NH4 NO3做助熔剂制备YV0.3 P0.7 O4:Ta0.015+荧光粉,发现NH4NO3的摩尔浓度为5%时,粉体的发光强度最强.

关键词: YVxP1-xO4∶Tax蓝色荧光粉 , 近紫外光激发 , 发光性能 , 制备 , 稀土

3/2-Al6Si2O13/蒙脱土∶Eu,Al复相发光材料的制备及性能

张玉春 , 李友芬

材料科学与工程学报

采用高温固相法合成了3/2-Al6Si2O13/蒙脱土∶Eu,Al复相基质蓝色发光材料.探讨基质中Al6Si2O13与蒙脱土比例、激活剂Eu浓度以及Al掺杂浓度对发光性能的影响.实验结果表明,相对于Al6Si2O13单一体系,复相体系的发射光谱产生红移,Stokes位移和FWHM均变大,发光强度显著增强,Eu的最佳含量为8mol%.在350nm激发下,样品的发射光谱为主峰位于450nm及位于483nm的肩峰组成的宽带峰,对应于Eu2+的4f65d→4f7宽带发射.Eu2+-Eu2+之间出现能量传递,能量传递临界距离Rc为1.75nm,传递方式为电多级相互作用.Al可增加基质禁带宽度,掺杂Al的量为5mol%的样品发光性能最好.

关键词: Al6Si2O13/蒙脱土 , 复相基质 , Al掺杂 , 能量传递 , 发光性能

EDTA络合法合成SrAl2O4∶Eu2+,Dy3+及其改性研究

张春祥 , 吴佳 , 杨凯娜 , 徐志斌 , 张响

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.06.025

以金属硝酸盐为原料,乙二胺四乙酸(EDTA)为络合剂,采用络合法制备了Eu2+,Dy3+掺杂SrAl2O4的发光材料,并通过偶联剂改性和接枝聚合的方式制备了发光材料/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合材料.探讨了焙烧温度对产物结构的影响.采用热重-差热分析(TG-DTA)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和发光光谱对所制备干凝胶的热分解行为、产物的结晶行为与改性包覆前后结构与发光性能的变化进行了表征.结果表明,在1 000 ℃相对较低的温度下可以获得单相的SrAl2O4∶Eu2+,Dy3+,包覆前后材料的结构与发光特性基本未发生变化,而耐水性能得到较大改善,有利于发光材料在潮湿或水性体系中的拓展应用.

关键词: SrAl2O4∶Eu2+,Dy3+ , EDTA络合法 , 发光性能 , 耐水性

水热合成ZnWO4粉体的结构、形貌及其发光性能

翟永清 , 李璇 , 王艳慧 , 姜曼 , 刘佳

稀有金属材料与工程

采用水热法,通过控制焙烧温度和PEG-1000用量制备了一系列不同发光强度的ZnWO4荧光粉体,运用X射线粉末衍射仪、红外光谱仪、扫描电子显微镜和荧光分光光度计等对样品进行了分析和表征.结果表明:得到的ZnWO4蓝色荧光粉均为黑钨矿纯相;水热产物为类球形小颗粒,经700℃焙烧后得到边缘清晰的短棒状结构;添加0.5 gPEG-1000且700℃焙烧后所得样品颗粒仍为短棒状结构,但其颗粒尺寸明显减小.ZnWO4的发射光谱由一宽发射带组成,峰值位于465 nm处;水热法制备的ZnWO4粉体经过焙烧可以提高荧光粉的结晶度和发光性能,最佳焙烧温度为700℃;表面活性剂PEG-1000的添加也使得荧光粉的发光强度明显提高,最佳用量为0.8 g.

关键词: ZnWO4 , 水热法 , 发光性质 , PEG-1000

Pr(NO3)3与对(N,N-二甲基)苯甲醛席夫碱配合物的合成、晶体结构和荧光性质研究

李文戈 , 马瑶瑶 , 张莉 , 刘源 , 刘筱雅 , 周达

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20160510

利用对(N,N-二甲基)苯甲醛和对氨基苯甲酸合成了一种新的席夫碱Pr(Ⅲ)配合物[PrL(Paba)2(H2O)4].L=对(N,N-二甲基)苯甲醛缩对氮基苯甲酸,Paba=对氨基苯甲酸,运用元素分析、红外光谱、X射线衍射等进行了表征.结果表明配合物属于单斜晶系,晶胞参数:a=2.10130(12) nm,b=1.4.0700(9) nm,c=1.81031(11) nm,α=90.00°,β=114.72(0)°,γ=90.00°,V=4.861.69 nm3.同时研究了该稀土配合物的荧光性质,结果表明该稀土配合物固体粉末在λex=280 nm波长激发下有较强的荧光效应.

关键词: Pr(Ⅲ)配合物 , 对(N,N-二甲基)苯甲醛 , 对氨基苯甲酸 , 晶体结构 , 荧光性质

超分子化合物(C_(12)H_(10)N_4)(C_7H_6O_3)_2的合成、晶体结构及荧光性质

柏 , 高慧 , 党东宾 , 张国强

人工晶体学报

合成了超分子化合物(C_(12)H_(10)N_4)(C_7H_6O_3)_2,并进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱表征和单晶X射线衍射分析.构筑单元之间通过多重氢键和π-π堆积作用的协同效应形成超分子化合物,并研究了化合物的固体荧光性能.研究表明:该晶体属于单斜晶系P2_1/c空间群,晶胞参数为:a=0.3974(1) nm,b=2.0330(2) nm,c=1.4343(1) nm, β=94.892(2)°,V=1.15440(19) nm~3,d_c=1.400 g/cm~3,Z = 2,μ= 0.102 mm~(-1),F_((000))=508,R_1=0.0359,wR_2=0.0893 [I>2σ(I)].

关键词: 超分子化合物 , 晶体结构 , 荧光性质

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