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含三螺吡喃单元大环分子的合成和酸致变色效应

周清清 , 张宪哲 , 刘和文

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20329

合成了含有3个螺吡喃单元的大环分子,采用点击化学方法实现高效的闭环反应,大环分子产率为64%.使用红外、核磁和质谱等方法检测和表征了反应中间产物和目标产物,质谱分析结果证实环化结构.使用紫外-可见光谱仪观察到大环产物和线性螺吡喃前体分子在pH值接近4时的酸致变色效应.与线性螺吡喃前体分子的最大紫外吸收峰位置(476 nm)相比,螺吡喃大环分子在最大紫外吸收峰位置(464 nm)发生蓝移.螺吡喃大环分子比线性前体分子具有更大的摩尔消光系数,其pH响应性能更加优异.

关键词: 大环分子 , 螺吡喃 , 点击化学 , pH响应 , 紫外可见吸收

四烷基间苯二酚杯芳烃八[N-(2-吡啶甲基)乙酰胺]的合成和分子结构

穆华荣 , 姚勇 , 颜朝国

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.12.150206

为深入开展杯芳烃为骨架的超分子拓扑结构的组装和性能,开展了间苯二酚杯芳烃八取代吡啶酰胺的合成和分子结构的研究.以四丙基、四己基和四庚基间苯二酚杯芳烃为原料,使用α-氯乙酸甲酯实现O-烃基化,后者在无溶剂条件下与2-氨甲基吡啶反应实现酰胺化,制备了烷基间苯二酚杯芳烃八[N-(2-吡啶甲基)乙酰胺]衍生物.用X衍射方法测定了四丙基间苯二酚杯芳烃八乙酸甲酯、四丙基以及四己基间苯二酚杯芳烃八[N-(2-吡啶甲基)乙酰胺]的单晶分子结构.在晶体中,间苯二酚杯芳烃都以全顺式构型存在,在成环的四个间苯二酚单元中,1,3-位的两个间苯二酚单元处于近直立构象,2,4-位的另两个间苯二酚单元处于近平伏构象,而4个烷基皆处于分子的下缘,8个乙酰胺支链伸向分子的外围.

关键词: 大环化合物 , 间苯二酚杯芳烃 , 吡啶 , 晶体结构 , 分子构型

芳香寡聚磺酸酯桥联大环化合物的合成和紫外光谱

张德春 , 王文革 , 孙爱明 , 刘开建 , 欧丽娟 , 李爱阳

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.03.140231

以芳香二磺酰氯和芳香二酚为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷作溶剂,采取一步成环法合成了一系列新型的、芳环单元不同的芳香寡聚磺酸酯桥联大环化合物.合成产物的结构用IR、1 H NMR、13C NMR和MALDI-TOF等技术手段进行了确认.并对合成方法、紫外光谱和变温核磁结构研究进行了有价值的探讨.化合物3~5的DMF溶液的最大紫外吸收峰在266 nm处,化合物6在267 nm处,摩尔吸光系数分别是4.65×104、5.61×104、5.09×104和9.98×104 L/(mol·cm);检出限分别是2.15 × 10-、1.78×10-7、1.96×10-7和1.00×10-7 mol/L.变温核磁数据证明,苯环上连有支链有利于固定构象,可以通过这种方法合成结构固定的杯芳烃.

关键词: 大环化合物 , 磺酸酯 , 合成 , 变温核磁 , 紫外光谱

芳香寡聚磺酸酯桥联大环化合物的合成及其对Sn2+和Bi3+的识别作用

张德春 , 王文革 , 刘宏伟 , 张婵娟 , 彭晖冰

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.06.140335

以4,6-二烷氧基-1,3-苯二磺酰氯和芳香二酚为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷作溶剂,采取一步成环法合成了3种磺酸酯桥联大环化合物.合成产物的结构用IR、1H NMR、13C NMR和MALDI-TOF等技术手段进行了确认.利用紫外光谱分析的方法研究了4,6,16,18-四正戊氧基-11,23-二甲基-1,3,13,15-四磺酸酯间苯芳香大环(5)对Ca2+、pb2+及部分过渡金属等20种金属离子的识别.结果发现,其对Sn2+显示出一定的选择性,由于Sn2+和Bi3+协同作用的影响,在化合物5-Sn2+的体系中加入Bi3+,紫外吸收光谱在325 nm左右的吸收增强了许多,这说明化合物5对Bi3+显示出优于Sn2+的较好选择性.

关键词: 大环化合物 , 磺酸酯 , 合成 , 紫外光谱 , 金属离子识别

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