李红春
,
牛永盛
高分子材料科学与工程
研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al（iBu）3/Ph3CB（C6F5）4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯（ENB）与乙烯（E）的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱（1H-NMR）、差示扫描量热仪（DSC）和凝胶渗透色谱仪（GPC）对合成的共聚物进行表征。结果表明,在ENB/E共聚反应中,ENB环内双键参与聚合,ENB环外双键（亚乙烯基）保留。合成了ENB物质的量分数高达50.1%和玻璃化转变温度高达170.5℃的共聚物。合成的共聚物分子量分布较窄（PDI=1.93～2.11）,最高分子量达到193 kg/mol。
关键词:
茂金属
,
乙烯
,
5-亚乙烯基-2-降冰片烯
,
聚烯烃
王曦
,
王涛
,
杨敏
,
沈广录
,
刘宾元
,
闫卫东
高分子材料科学与工程
利用rac-Et（Ind）2ZrCl2、（CH3）2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al（i-Bu）3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et（Ind）2ZrCl2〉CpZrCl3〉（CH3）2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et（Ind）2ZrCl2〉（CH3）2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et（Ind）2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln（Al（i-Bu）3,AlEt2Cl和AlEt3）对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al（i-Bu）3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。
关键词:
茂金属催化剂
,
齐聚
,
乙烯
,
α-烯烃
