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四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

姚山山 , 储鸿 , 胡娜 , 倪忠斌 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中分步引发甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变聚合反应条件,可将四臂大分子引发剂PEMA-Br的平均分子量控制在0.8×104~2.2×104之间。通过FT-IR和1H-NMR证明,在三氟乙酸存在的条件下PtB-MA链段上的叔丁基可定向水解,其水解率在99%以上,转变为四臂双亲性嵌段共聚物PEMA-b-PMAA。采用LLS和TEM对四臂PEMA-b-PMAA自组装形成的胶束粒径及分布进行表征发现,其大小在200 nm左右,分布较均匀。

关键词: 甲基丙烯酸叔丁酯 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 胶束

水难溶性药物的载体材料研究进展

赵雯 , 张宏 , 卢婷利 , 陈涛

材料导报

水难溶性药物因其在水中溶解度小使得药物的临床应用受到限制.将水难溶性药物通过某些载体包裹,是对水难溶性药物进行增溶的一种行之有效的方法.综述了水难溶性药物载体材料的研究进展,并总结了各种载体材料的优缺点.针对普遍存在的增溶效果不理想的问题,指出了几种载体未来的发展方向.表面活性剂胶束因其自身的毒性而逐渐被其它载体材料取代.环糊精和聚合物胶束具有广阔的发展前景.尽管脂质体作为水难溶性药物载体存在不足之处,但其可用作水溶性药物的载体或者制备成主动靶向制剂(例如单克隆抗体导向的脂质体)、物理化学靶向制剂(例如磁靶向脂质体),仍具有巨大的研究价值和发展空间.

关键词: 水难溶性药物 , 载体 , 脂质体 , 环糊精 , 胶束

两亲性梳型超塑化剂的制备与表征

高瑞军 , 王玲 , 高春勇

高分子材料科学与工程

为了研究疏水长侧链对梳型超塑化剂分散性能的影响,采用水溶液自由基共聚方法,以过硫酸铵为引发剂合成了两亲性梳型聚甲基丙烯酸十二酯-异戊烯醇聚氧乙烯醚-马来酸酐三元共聚物(APC).利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振光谱和凝胶渗透色谱对共聚物的分子结构和相对分子质量进行了表征,并用动态光散射(DLS)和透射电子显微镜(TEM)对共聚物的构象及尺寸进行了表征.分子结构及相对分子质量测试结果显示,3种单体很好地发生了共聚反应,样品的重均和数均相对分子质量分别为50625和10173,相对分子质量分布指数为4.97.DLS和TEM测试结果显示,疏水烷基酯长侧链的引入使梳型共聚物在水泥孔隙溶液中自组装形成100 nm以上的胶束,TEM观察胶束呈球形并相互胶结成团聚体,增大了共聚物的流体力学半径和溶剂化层厚度,改善了减水剂的分散性能.

关键词: 两亲性 , 超塑化剂 , 胶束 , 净浆流动度

含氟丙烯酸酯共聚物的涂膜表面疏水性能研究

李国军 , 李欣欣

玻璃钢/复合材料

本文以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯(FEMA)为单体,采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT),合成了含氟嵌段共聚物P(MMA-co-MAA)-b-PFEMA,并通过红外光谱、核磁共振、GPC等对产物结构进行了表征.同时还以甲苯、四氢呋喃(THF)、三氟甲苯(BTF)、三氟三氯(F113)乙烷为成膜溶剂制备了聚合物膜,研究了溶剂对膜表面结构和疏水性能的影响,其中甲苯所成膜的疏水性能最优,其接触角高达152.5°.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 含氟嵌段共聚物 , 胶束 , 超疏水表面

嵌段共聚物PDMAEMA-b-PS的合成及自组装行为

胡娜 , 徐国强 , 李继航 , 施冬健 , 陈明清

高分子材料科学与工程

以α-氯代丙酸乙酯(ECP)为引发剂,CuCl/PMDETA为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法制备大分子引发剂聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(PDMAEMA-Cl),进而引发第二单体苯乙烯(St)的聚合制备了不同嵌段比的双亲性嵌段共聚物PDMAEMA-b-PS.核磁共振(1H.NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,所得聚合物结构明确且相对分子质量及分布可控,进而使PDMAEMA-b-PS在选择性溶剂中自组装形成胶束.研究了pH值和嵌段共聚物的链段比及温度对胶束粒径的影响,发现亲水链段长度相同的条件下,疏水链段越长或体系的pH值较小,胶束粒径越大;同时粒径随温度的升高而减小.该胶束具有pH温度双重响应性.

关键词: 甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 , 苯乙烯 , 胶束 , pH温度响应性

钯纳米粒子/嵌段共聚物复合胶束的制备及催化性能

陈蓓蓓 , 陈熙 , 宋其梦 , 陈莉 , 金驰

高分子材料科学与工程

嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚4-乙烯吡啶(PS-b-P4VP)在酸水(pH=2)中自组装形成PS为核,P4VP为壳的核-壳胶束(约为30 nm)。在核-壳胶束酸水溶液(pH=2)中加入氯化钯,钯离子与P4VP络合形成聚苯乙烯为核、聚4-乙烯吡啶/钯离子为壳的胶束。进一步加入硼氢化钠(NaBH4)原位还原钯离子,得到钯纳米粒子(粒径约为3 nm)位于P4VP壳层的复合胶束。复合胶束对4-硝基苯酚还原为4-氨基苯酚的反应中表现出催化活性,动力学研究结果表明,反应为一级反应,反应速率随复合胶束浓度的增加及反应温度的升高而加快。

关键词: 嵌段共聚物 , 胶束 , 钯纳米粒子 , 催化反应动力学

光响应聚丙烯酸-丙烯酸芘甲酯胶束的制备与表征

李建虎 , 张晟

高分子材料科学与工程

用偶氮二异丁腈(AIBN)引发丙烯酸与丙烯酸芘甲酯进行自由基聚合,得到丙烯酸-丙烯酸芘甲酯两亲性共聚物.利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和紫外分光光度计(UV)对聚合物的结构进行了表征.结果表明,聚合反应成功,所得共聚物中丙烯酸与丙烯酸芘甲酯的物质的量比为20∶1.此共聚物在水中可自组装形成胶束,动态光散射(DLS)及扫描电镜测试结果表明,胶束粒径约170 nm.此胶束具有光响应性,可在紫外光的照射下发生瓦解.

关键词: 光响应 , 丙烯酸 , 丙烯酸芘甲酯 , 共聚物 , 胶束

两亲性四臂星型PEO4-PCL4温敏性水凝胶的合成

付鹏 , 崔喆 , 张健威 , 王晓兵 , 白俊敬 , 刘民英 , 赵清香

高分子材料科学与工程

通过阴离子开环聚合和配位开环聚合合成了两亲性四臂星型聚合物PEO4-PCL4.核磁氢谱和凝胶渗透色谱(GPC)结果显示,合成的聚合物结构和相对分子质量与设计的相符.胶束粒径测定结果表明,随着温度升高,胶束粒径逐渐增大.对溶胶-凝胶相转变温度的测定发现,聚合物在人体温度附近发生溶胶-凝胶相转变.对载药水凝胶在磷酸盐溶液中的释放行为进行了研究,药物释放呈现先快-后慢的整体释放现象,随着疏水性链段相对分子质量的增加,药物的释放速率减缓,累积释放率降低.

关键词: 温敏性 , 两亲性 , 水凝胶 , 胶束

Cellulose-g-PCL两亲性聚合物的合成表征及自组装行为

郭延柱 , 张丽 , 王兴 , 韩颖 , 周景辉

高分子材料科学与工程

在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(BmimCl)中,通过羟基与单体e-己内酯之间的开环接枝聚合反应(ROP),制备Cellulose-g-PCL两索性衍生物,利用红外光谱、核磁共振、X射线衍射、热重分析等技术对其结构和性能进行表征.通过改变催化剂种类和单体用量调节聚合物分子内疏水/疏水基团比例.荧光探针、透射电镜和动态光散射分析结果表明,Cellulose-g-PCL聚合物在水相中可自组装形成均一球形胶束,粒径位于纳米尺度范围内(30~130 nm),聚合物临界胶束浓度(CMC)较低(9.42~83.43 μg/mL).胶束粒径和CMC值均随聚己内酯的接枝率增加而降低.

关键词: 纤维素 , 两亲性 , 聚己内酯 , 自组装 , 胶束

两亲性聚己内酯-b-聚乙二醇-b-聚甲基丙烯酸(2-羟乙酯)三嵌段共聚物的合成及成胶束化研究

罗淼 , 冯婷婷 , 蔡孟锬 , 罗祥林

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.05.006

通过开环聚合(ROP)、DCC 偶合反应及原子转移自由基聚合(ATRP)合成3种不同臂数(线性、三臂和六臂)的聚己内酯-b-聚乙二醇-b-聚甲基丙烯酸(2-羟乙酯)(PCL-PEG-PHEMA)三嵌段共聚物。通过核磁氢谱(1 H NMR)红外谱图证明合成了设计产物。以溶剂挥发法制备胶束并进行载药实验。用激光粒度仪测定胶束粒径、粒径分布及zeta电位,用荧光光谱仪以芘荧光探针法测定临界胶束浓度,用紫外-可见分光光度计表征胶束载药量、包封率。结果表明,3种三嵌段共聚物均能形成稳定的载药胶束,其中具有星形结构的六臂的三嵌段共聚物具有最低的胶束粒径和临界胶束浓度、最高的载药量和包封率。因此,星形六臂的PCL-PEG-PHEMA可作为新的药物载体材料。

关键词: 聚己内酯-b-聚乙二醇-b-聚甲基丙烯酸(2-羟乙酯) , 两亲性聚合物 , 原子转移自由基聚合 , 胶束

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