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双硫酯对RAFT自由基交联聚合动力学和交联结构的影响

沈俊 , 张洪文 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.

关键词: 可逆加成-断裂链转移 , 双硫酯 , 聚合动力学 , 交联结构

染料敏化太阳能电池新型对电极材料研究进展

王璟 , 尚兴记 , 张增明 , 谢荣艳 , 胡勇 , 丁雨田

材料导报

染料敏化太阳能电池以其成本低廉、原材料丰富、制作工艺简单、理论转换效率高、对环境无污染等优势而备受人们关注,并在工业化生产中逐渐得到推广和应用.虽然人们在物理和化学方面对其进行了大量的研究,但其转换效率并没有得到明显的提高.对电极作为染料敏化太阳能电池的重要组成部分,其材料的性能直接影响着染料敏化太阳能电池的转换效率.为此,不少科研工作者提出了一个通过优化对电极材料自身结构来提高整个染料敏化太阳能电池光电性能的议题.着重综述了近几年对电极材料自身结构优化方面具有代表性的研究成果.

关键词: 染料敏化太阳能电池 , 对电极 , 网状结构 , 多孔结构 , 致密结构

柠檬酸交联纤维素气凝胶的制备及其网络结构的表征

袁英杰 , 李如燕 , 孙可伟 , 李根

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.14.016

以柠檬酸作为交联剂,在氯化锂/N,N-二甲基乙酰胺(LiCl/DMAc)的纤维素溶解体系中,通过溶剂置换、酯化交联反应和超临界干燥工艺制备了纤维素气凝胶.通过电子显微镜、傅里叶红外光谱分析仪、差示扫描量热仪以及密度、吸水率和力学性能测试对纤维素气凝胶的结构和性能进行了表征.结果表明:柠檬酸的改性或纤维素初始浓度的增大均能使纤维素气凝胶的网络结构变得更加紧密,改性获得的气凝胶网络结构能够获得更加稳定的化学交联点且具有更小的孔隙和更好的形变恢复能力;柠檬酸与纤维素结构单元的物质的量比为1∶1时纤维素气凝胶具有更好的热、力稳定性能;在25~120℃温度范围内反应温度越高交联反应程度越大.讨论了使用柠檬酸作为交联剂以及改变交联反应条件对纤维素气凝胶网络结构的影响.

关键词: 纤维素气凝胶 , 柠檬酸 , 交联剂 , 网络结构

磷脂对天然橡胶网络结构的贡献及对性能的影响

瞿玮 , 高翔 , 黄光速

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.06.009

采用只含磷脂的模型物脱蛋白胶(DPNR),与既不合蛋白质又不合磷脂的模型物脱蛋白脱磷脂胶(TEDPNR)作为对比体系,研究磷脂在非硫化天然橡胶(NR)非胶网络中的作用.采用单轴拉伸对DPNR,TEDPNR和部分脱除磷脂的脱蛋白胶(NaOH-TEDPNR)力学性能进行研究,发现磷脂形成长链支化,长支链的强烈缠结网络在快速拉伸下形成有效网络.研究模型物在室温下的松弛行为发现,室温本体中磷脂形成强烈的缠结网络,限制了结构单元的松弛.动态蠕变与应变软化测试表明,磷脂形成的长链支化缠结网络,与磷脂参与形成的氢键网络,对大形变下弹性形变的保持、动态载荷下网络结构破坏的抵抗,起着重要作用.

关键词: 天然橡胶 , 磷脂 , 松弛 , 网络结构

甲壳素纳米纤维/聚乳酸复合材料的制备及性能

李晶晶 , 赵泾峰 , 孙景荣 , 李大纲

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.03.029

利用甲壳素纳米纤维(CHNFs)对聚乳酸(PLA)进行增强改性,分别采用湿混法和聚乙二醇(PEG)分散剂法制备了挤出成型的CHNFs/PLA复合材料,并对复合材料的力学性能、热性能及微观形貌进行表征.结果表明,制备的α-甲壳素纳米纤雏直径小于100 nm,长度为几百微米,具有三维网状结构;湿混法和PEG分散剂法对制备的CHNFs/PLA复合材料都有较好的增强作用,当CHNFs的添加量高于30%时,湿混法制备的复合材料的力学性能明显优于PEG分散剂法制备的复合材料;对复合材料的扫描电镜图分析表明,湿混法制备的复合材料中有大量的网状细丝均匀致密地分散在PLA的断面,达到了对CHNFs预期的分散效果,而PEG分散剂法制备的复合材料中,CHNFs以短小纤维的聚集体形态分布于复合材料的断面,说明聚乙二醇对于CHNFs与PLA体系是良好的界面相容剂,但是该方法降低了CHNFs的长径比.因此湿混法是一种更有效的纤维预处理方式.

关键词: 甲壳素纳米纤维 , 聚乳酸 , 预处理 , 网状结构 , 增强

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