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聚丙烯熔体结晶过程中声发射源的实验研究

沈静姝 , 任宏燕 , 徐荣嵘 , 崔珊玉

材料研究学报

用光学显微镜观察了六种聚丙烯试样熔体在非等温结晶过程中形态织构的变化。并且与在同样条件下试样结晶过程中观察到的声发射现象进行对照。证实聚丙烯熔体结晶过程中产生声发射讯号主要是在结晶后期,特別是球晶生长结束并形成边界后,在球晶边界和球晶内部形成微缺陷的过程所导致的。它与球晶形成时体积收缩、内应力的产生和增加直接有关。

关键词: 声发射 , polypropylene , non-isothermal crystallization , spherulite

端基转化对聚乙二醇单甲醚非等温结晶动力学的影响

牟思阳 , 郭静 , 于春芳 , 张森 , 刘元法

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.014

通过聚乙二醇单甲醚(MPEG)与马来酸酐反应制备具有双端基活性的聚乙二醇单甲醚单马来酸酯(MPEGMA )。利用 POM 研究了 MPEG 和MPEGMA 的结晶形态,结果表明 MPEG 和 MPEG-MA 都存在十字消光现象,但两者结晶形态存在差别。用 DSC 技术研究了非等温结晶动力学,用 Jeziorny 法和 Mo 法描述了 MPEG 和 MPEGMA 非等温结晶动力学,研究表明随降温速率的增大,两种材料的结晶速率均增大;MPEG 的端羟基与马来酸酐发生酯化反应完成端基转化后,MPEG 原有的分子运动受到抑制,导致端基转化产物 MPEGMA 的结晶速率降低, MPEGMA 与 MPEG 结晶成核方式和生长机理产生差异。

关键词: 聚乙二醇单甲醚 , 聚乙二醇单甲醚单马来酸酯 , 非等温结晶 , 结晶动力学

粉煤灰/聚丙烯复合材料的非等温结晶动力学行为

何小芳 , 罗四海 , 张崇 , 曹新鑫

机械工程材料

采用差示扫描量热仪研究了粉煤灰/聚丙烯(FA/PP)复合材料的非等温结晶行为,并探讨了基于Jeziorny法和莫志深法的结晶动力学,最后利用Flynn-Wall-Ozawa方程计算了纯PP和复合材料的结晶活化能.结果表明:在PP中加入FA后,复合材料的结晶起始温度To、结晶峰值温度Tp、Avrami指数n、半结晶时间t1/2和冷却速率F(T)均增大,结晶速率常数Zc降低;当FA的质量分数为15%时,复合材料的t1/2活化能以及F(T)最小,Zc最大;FA/PP复合材料的结晶活化能均高于纯PP的.

关键词: 粉煤灰 , 聚丙烯 , 非等温结晶 , 动力学

Step-scan DSC研究PET/纳米CaCO_3复合材料的结晶和熔融行为

孙莉莉 , 王群玥 , 王磊 , 顾振 , 郑康 , 田兴友

高分子材料科学与工程

采用纳米碳酸钙(CaCO3)浆料直接分散于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的单体乙二醇中,原位聚合制备出分散均匀的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/CaCO3纳米复合材料。分别利用传统的差示扫描量热仪(DSC)和步进扫描DSC(Step-scan DSC)技术研究了CaCO3含量变化对PET结晶和熔融行为的影响及非等温结晶动力学过程。结果表明,纳米粒子与PET的相互作用较弱,对PET结晶主要起促进作用,使结晶更加完善,碳酸钙的含量达到3%时,相对结晶速率达到最大。结晶初期,纳米粒子异相成核作用占优势,这种优势随着纳米粒子含量的增加而有所减弱;结晶后期,纳米粒子对高分子运动的牵制作用比较明显。

关键词: 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 纳米碳酸钙 , 非等温结晶 , 熔融 , 步进扫描差热分析

纳米金刚石改性LLDPE的非等温结晶动力学

曹新鑫 , 罗四海 , 王优 , 何小芳

航空材料学报 doi:10.11868/j.issn.1005-5053.2014.5.009

采用X射线衍射(XRD)、偏光显微镜(POM)以及差示扫描量热(DSC)法,考察了纳米金刚石(Nano-diamond)对线型低密度聚乙烯(LLDPE)的结晶形态以及非等温结晶行为的影响.通过Jeziorny法和莫志深法研究了复合材料的非等温结晶动力学,并利用Kissinger方程计算了LLDPE/ Nano-diamond复合材料的非等温结晶活化能.结果表明:Nano-diamond是一种有效的成核剂,为LLDPE结晶提供了更多的活化晶核,起到了异相成核的作用,既提高了LLDPE的结晶起始温度T.、结晶峰值温度Tp和结晶速率,又降低了球晶的尺寸,使得球晶的分布更为均匀致密;添加Nano-diamond使得复合材料的结晶迁移活化能降低,当Nano-diamond含量为1%时,复合材料结晶活化能达到最小值.

关键词: 线型低密度聚乙烯 , 纳米金刚石 , 非等温结晶 , 成核剂 , 复合材料

PA6/EP复合材料体系的非等温结晶动力学行为研究

肖令平 , 曾莉

绝缘材料

采用DCS对PA6/EP复合材料体系的非等温结晶动力学进行研究。用Jeziorny法和Mo法分析了复合材料的非等温结晶动力学,并计算得到相关的结晶动力学参数。结果表明:在PA6中加入线性环氧树脂可以起到异相成核的作用。

关键词: 环氧树脂 , 尼龙6 , 复合材料 , 非等温结晶

聚苯硫醚/羟基改性多壁碳纳米管复合材料的非等温结晶行为

江盛玲 , 张志远 , 华幼卿 , 谷晓昱

高分子材料科学与工程

采用差示扫描量热(DSC)法研究了羟基改性多壁碳纳米管(MWCNTs-0H)填充聚苯硫醚(PPS)复合材料的结晶过程,并利用莫志深方程研究了PPS/MWCNTS-OH复合材料的非等温结晶动力学。结果表明,莫志深方程能较好地描述该体系的非等温结晶动力学过程,在达到相同结晶度时,莫志深方程中的两个参数F(T)和a均明显随着MWCNTs—OH添加量的增加而下降,定量说明PPS/MWCNTs-OH复合体系的结晶速率明。显高于纯PPS,且随着MWCNTs-OH添加量的增加,结晶速度提高。但是熔融热(△Hm)和结晶热(△Hc)随着MwCNTs—OH添加量的增加均呈现出下降趋势,说明MWCNTs-OH的加入使PPS/MWCNTs-OH复合体系的结晶度降低。

关键词: 聚苯硫醚 , 多壁碳纳米管 , 过冷度 , 非等温结晶

水性聚氨酯/功能化石墨烯纳米复合材料的非等温结晶动力学

李晓萱 , 陈涛 , 伍胜利

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150157

采用差示扫描量热法DSC研究了水性聚氨酯/功能化石墨烯(WPU/FGNs)纳米复合材料的非等温结晶行为,分别采用Ozawa方程、莫志深方程研究复合材料的非等温结晶动力学,并通过Kissinger方程计算了结晶过程中的活化能.结果表明,石墨烯在复合材料的结晶过程中起到异相成核剂的作用,提高了复合材料的结晶起始温度、峰值温度和结晶速率;增加石墨烯的质量分数,复合材料的结晶维数增加;石墨烯增加至0.3%,复合材料的活化能从-47.74 kJ/mol降低至-53.60 kJ/mol,继续增加石墨烯至1.0%,复合材料的活化能增加至-41.74 kJ/mol.

关键词: 石墨烯 , 水性聚氨酯 , 非等温结晶 , 结晶动力学

聚乳酸的非等温结晶行为

边新超 , 冯立栋 , 陈志明 , 陈学思

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.07.150384

用差示扫描量热法(DSC)研究聚乳酸(PLA)从熔体及玻璃态为初始条件下的非等温结晶行为,采用Ozawa方程、Mo法、Khanna法和Kissinger法对结晶动力学参数进行计算处理.实验结果表明,这几种方法均适合处理PLA的非等温结晶过程,而Khanna法提出的结晶速率系数(CRC)能够方便地评价PLA相对结晶速率的大小.PLA从玻璃态升温结晶比从熔体降温结晶容易得多,升温过程有利于晶核生成,而降温有利于晶体生长.升温结晶时,升温速率2.0℃/min时,结晶焓(△Hc)达到最大为27.1 J/g.从熔体等速降温过程中,随着冷却速率的降低△Hc单调增加,冷却速率为0.25 ℃/min时△Hc增加到28.3 J/g.在较低温度下从玻璃态结晶,主要表现为异相成核的二维生长方式.在较高的温度下从玻璃态升温结晶及从熔体冷却结晶时,以均相成核的三维生长方式结晶为主.与升温过程相比,冷却不利于晶核的生成,所以导致冷却过程总体△Hc偏低,扩散活化能偏大.

关键词: 聚乳酸 , 非等温结晶 , Ozawa方程 , Khanna法 , 聚合物熔体 , 玻璃态

熔融聚合耐高温聚酰胺的非等温结晶动力学研究

王忠强 , 胡国胜 , 张静婷 , 徐久升 , 邵正杰

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.06.031

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂在不同降温速率下的非等温结晶行为.通过Jeziorny法、Ozawa法以及Mo法分析了PA10T和PA10T/11的非等温结晶动力学,并采用Kissinger法、Takhor法以及Vyazovkin法计算了体系的结晶活化能.结果表明,在初期结晶阶段,PA10T和PA10T/11晶体的生长方式是一维针状生长和二维片状生长并存,同时存在异相成核现象;Jeziorny法、Mo法适合研究PA10T和PA10T/11树脂的非等温结晶过程,而Ozawa法不适合研究其非等温结晶过程;随着11-氨基十一酸含量增加,非等温结晶活化能的绝对值呈现先减小后增大再减小的变化趋势,说明结晶速率呈现先增加后减少再增加的变化趋势.

关键词: 熔融聚合 , 耐高温聚酰胺 , 氨基十一酸 , 结晶动力学 , 非等温结晶

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