赵维
,
夏明珠
,
雷武
中国腐蚀与防护学报
通过PM3半经验量子化学计算，从微观的角度研究了4种有机 磷缓蚀剂，三苯基膦、四苯基氯化、氯甲基-三苯基氯化、苄基三苯基氯化缓蚀性能 和分子结构的关系.结果表明：P原子的净电荷、电荷密度、亲电前线电荷密度与缓蚀性能 有良好的相关性，缓蚀剂既能通过π电子供出电子与Fe吸附，又能通过P原子接受Fe原子3d 轨道中的电子，其强弱主要由P原子上电荷密度高低决定.在双向作用下，缓蚀剂与Fe的吸附 作用增强，缓蚀性能提高.根据Fe和缓蚀剂阳离子的前线轨道作用进一步推测了缓蚀剂在HC l溶液中对Fe的缓蚀机理.
关键词:
有机磷
,
corrosion inhibitors
,
PM3
,
quantum chemical method
郭拴宝
,
程振兴
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.04.027
以3-碘基丙基三甲氧基硅烷为媒介,将具有氢键酸性化合物2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷(BH-PHFP)嫁接到具有3D 介孔结构和高比表面积的KIT-5介孔材料上,得到有机磷检测敏感材料。利用TEM、HR-SEM、傅立叶红外光谱、N2吸附脱附等温曲线和热重分析对材料进行了表征,并与石英晶体微天平(QCM)结合构建质量敏感型气体传感器,可实现了对有机磷气体的痕量检测,该传感器且具有灵敏度高、重复性好和选择性高的优点。
关键词:
氢键酸性
,
介孔材料
,
石英晶体微天平
,
有机磷
,
检测
朱涛峰
,
郭苗
,
王邃
,
蒋珺
,
胡可威
,
赵玲玲
,
梁洪泽
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30371
用微波辐射法,合成了5个含有机膦氧基团的离子液体:1-丙基-3-(3-二苯基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([PImC3 P(O) Ph2][Tf2N])、1-己基-3-(3-二苯基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([HImC3P(O) Ph2][Tf2N])、1-丙基-3-(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([PImC3 P(O) Ph(OEt)][Tf2N])、1-己基-3-(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([HImC3 P(O) Ph(OEt)][Tf2N])和(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基三乙胺双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([TENC3 P(O)Ph(OEt)][Tf2N]).用31P NMR、1H NMR、13C NMR、MS及FT-IR对产物结构进行了表征.研究了这类离子液体对稀土Nd(Ⅲ)的萃取性能.结果表明,这类功能化离子液体可作为单一组分萃取稀土而无需加入有机稀释剂,离子液体结构对萃取效率影响很大,相同条件下季铵盐型结构的离子液体[TENC3P(O)Ph(OEt)][Tf2N]对稀土Nd(Ⅲ)的萃取效率最高.稀土溶液pH值对萃取效率影响显著,近中性条件下(pH =6.63),对稀土Nd(Ⅲ)的萃取率最高.用pH=1.00的盐酸溶液可以较好的从离子液体相反萃Nd(Ⅲ),反萃率可达94％.
关键词:
微波辅助合成
,
离子液体
,
有机膦
,
稀土
,
萃取
夏明珠
,
赵维
,
雷武等
腐蚀学报（英文）
通过PM3半经验量子化学计算，从微观的角度研究了甲基三苯基溴化、乙氧羰基-甲基三苯 基溴化、乙烯基三苯基溴化、(1,3-二氧戊环-2-甲基)三苯基溴化4种含P有机缓蚀剂 缓蚀性能和分子结构的关系，发现最高占位轨道能量EHOMO和苯环上的碳原子净 电荷有良好相关性.综合分析了轨道能级与电荷分布的情况，推测了可能的缓蚀机理为：有 机阳离子缓蚀剂首先在静电引力和范德华力的作用下吸附于金属表面，继而通过P原子的孤 对电子与苯环中的π电子的共轭作用与金属发生化学吸附作用，提高缓蚀效率.
关键词:
含磷有机缓蚀剂
,
corrosion inhibitors
,
quantum chemica l method
