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分离膜表面接枝制备刺激响应性膜研究进展

李海柱 , 曹兵 , 淡宜 , 潘凯

高分子材料科学与工程

刺激响应性分离膜的制备及研究是近年来的热点,其在生物传感器、选择性分离、药物可控释放等领域具有广阔的应用前景。文中综述了等离子处理引发接枝,紫外光引发接枝,化学热引发接枝和可控活性接枝等四种主要的接枝方法在高分子分离膜表面的接枝改性研究进展,主要围绕具有刺激响应性功能的分离膜的制备研究进行介绍,对存在的问题进行了讨论,并阐述了刺激响应性分离膜的发展方向。

关键词: 表面接枝 , 刺激响应性分离膜 , 温度响应性 , pH响应性

具有吗啉侧基的聚氨基酸嵌段共聚物的控制释放研究

于树芳 , 顾鑫 , 伍国琳 , 王亦农 , 高辉 , 马建标

功能材料

通过大分子引发开环聚合和侧基改性,制备了一种侧链含有吗啉丙基的聚乙二醇-聚(吗啉丙基-天冬酰胺)-聚丙氨酸三嵌段共聚物。利用肿瘤细胞外、细胞内和正常组织pH值环境的差异,调节聚合物载药纳米粒子的结构和性能实现肿瘤部位靶向释放的目的。在水溶液中,此聚合物可自组装形成一种核-壳-冠型的3层共聚物胶束,其中疏水性的聚丙氨酸链段自聚集形成胶束的核,聚(吗啉丙基-天冬酰胺)链段形成具有pH值-响应性的壳层,用于包埋和释放药物,外围的聚乙二醇链段可以提供一个稳定的水合冠层,延长药物的体内循环时间。以阿霉素作为模型药物在自组装的过程中包埋到胶束内。研究发现,由于吗啉环在酸性条件下的质子化导致链段亲疏水性质发生明显变化,载药胶束的药物释放能力随环境pH值的降低药物的释放速率显著增加。

关键词: 聚天冬氨酸 , 吗啉 , 阿霉素 , pH-响应性 , 药物释放

pH值响应的共轭聚合物纳米粒子的制备、表征与细胞成像研究

王建武 , 朱春雷 , 冯丽恒 , 袁焕祥 , 吕凤婷 , 刘礼兵 , 王树

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.01.121

共轭聚合物纳米粒子(CPNs)因其高荧光亮度、低毒性、表面易修饰的特性,近年来在生物材料和生物医药领域备受关注.本论文中我们设计、合成了一种新的pH值响应共轭聚合物(PFPA),并通过纳米沉淀方法制备了其纳米粒子.动态光散射实验表明PFPA纳米粒子在水中分散性较好,其粒径约为8 nm.PFPA纳米粒子的最大吸收峰为379 nm,其摩尔吸光系数为2.1×106 L·mol-1·cm-1;另外该纳米粒子的荧光最大发射峰为422 nm,其荧光量子产率为35%.PFPA纳米粒子在汞灯(100瓦)照射下表现出较好的光稳定性,另外MTT实验表明其具有较低的细胞毒性.该纳米粒子具有pH响应的光学特性,并可以用于活细胞成像.PFPA纳米粒子在癌症诊断、药物与基因传递等方面具有潜在的应用价值.

关键词: 共轭聚合物纳米粒子 , 荧光探针 , pH响应 , 细胞成像

GSH、pH及温度多重敏感型微凝胶的合成及性能

余丽丽 , 尤静 , 梁飞 , 姚琳 , 高敏杰 , 苏力

高分子材料科学与工程

以含二硫键的二甲基丙烯酸酯(CL)为交联剂,甲基丙烯酸(MAA),N-乙烯基己内酰胺(VCL),聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(mPEGMA)为共聚单体,通过均相聚合合成具有多重敏感性的微凝胶P(VCL-S-S-MAA)-PEG.通过傅里叶变换红外光谱、动态光散射、扫描电镜表征微凝胶结构、粒径和表面形态.以阿霉素(DOX)为模型药物,研究微凝胶对药物的包栽情况,通过紫外分先光度法分析了微凝胶对药物的包栽能力.采用紫外分光光度计初步研究了栽DOX凝胶粒子在不同pH (5.4,6.5,7.4),不同温度T(37℃,45℃,65℃),以及不同浓度谷胱甘肽(GSH)(0 mmol/L,0.02 mmol/L,5 mmol/L,10 mmol/L)体外的释药情况.结果显示,该微凝胶对DOX的包封率为72.10%,载药量为1.44%.体外释药研究表明,该微凝胶具有显著的pH,GSH,温度多重敏感性.

关键词: 微凝胶 , pH敏感 , 谷胱甘肽敏感 , 温度敏感

RAFT聚合合成聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的自组装行为

陈鹏宇 , 曹亚

高分子材料科学与工程

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法制备了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PtBA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,用核磁共振谱和凝胶渗透色谱对其结构和组成进行了表征。通过水解反应脱去嵌段PtBA的叔丁基得到聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PAA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,使用核磁共振谱确定了其水解率约为85.5%。使用动态光散射和原子力显微镜技术对其在水溶液中的温度和pH敏感性自组装行为做了初步研究。结果表明,PAA-b-PNIAAm胶束的临界聚集pH值约为5.3,最低临界溶解温度(LCST)约为34.0℃。

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺) , 温度敏感 , pH敏感 , 自组装

甲基丙烯酸酯类两亲性聚合物的胶束化行为及药物控制释放研究

赵群 , 倪沛红 , 汤艳峰 , 朱金丽

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.23.015

通过稳态荧光探针法、激光光散射法等研究了苄氧基封端的甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯和甲基丙烯酸甲酯的两亲性嵌段聚合物 BzO-PDMAE-MA30-PMMA10在水溶液中的胶束化行为。实验结果表明该共聚物具有明显的 pH 值和温度响应性。使用憎水性药物萘普生和亲水性药物维生素 C,制备胶束-药物体系,采用紫外分光光度法考查该体系在药物控制释放方面的应用。体外释放实验表明药物释放体系随pH 值降低可以加快药物释放,温度升高而致使释放变快。药物释放体系无突释现象,且具有 pH 值和温度响应性。

关键词: 两亲性聚合物 , pH 值响应性 , 温度响应性 , 胶束化行为 , 药物控释体系

欧车前胶-g-聚丙烯酸/黑云母高吸水性树脂的合成与溶胀行为

安建科 , 王文波 , 王爱勤

高分子材料科学与工程

以欧车前胶(PSY)、丙烯酸(AA)和黑云母(BT)为原料,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,采用水溶液聚合法制备了欧车前胶接枝聚丙烯酸复合黑云母(PSY-g-PAA/BT)高吸水性树脂。考察了不同含量BT树脂在蒸馏水和盐水中的吸水倍率和溶胀行为。红外光谱和溶胀性能测试结果表明,BT参与了接枝聚合反应,BT的引入明显改善了树脂在蒸馏水和盐水溶液中的吸水倍率,PSY-g-PAA/BT复合高吸水性树脂具有良好的pH敏感性。

关键词: 高吸水性树脂 , 欧车前胶 , 黑云母 , pH敏感 , 溶胀

含三螺吡喃单元大环分子的合成和酸致变色效应

周清清 , 张宪哲 , 刘和文

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20329

合成了含有3个螺吡喃单元的大环分子,采用点击化学方法实现高效的闭环反应,大环分子产率为64%.使用红外、核磁和质谱等方法检测和表征了反应中间产物和目标产物,质谱分析结果证实环化结构.使用紫外-可见光谱仪观察到大环产物和线性螺吡喃前体分子在pH值接近4时的酸致变色效应.与线性螺吡喃前体分子的最大紫外吸收峰位置(476 nm)相比,螺吡喃大环分子在最大紫外吸收峰位置(464 nm)发生蓝移.螺吡喃大环分子比线性前体分子具有更大的摩尔消光系数,其pH响应性能更加优异.

关键词: 大环分子 , 螺吡喃 , 点击化学 , pH响应 , 紫外可见吸收

乙烯-乙烯醇共聚物智能开关膜的pH响应性与蛋白分离性能研究

杨彬 , 叶卉 , 刘琦 , 李安妮 , 张玉忠 , 赵莉芝 , 李泓

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2016.03.008

采用膜技术对蛋白质进行分离纯化已受到生命科学领域的广泛关注,而智能开关膜为蛋白质精细分离提供了新的解决方案.本文以接枝甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)的乙烯-乙烯醇共聚物(EVAL)分离膜为智能开关膜,对其开关特性与蛋白分离性能进行了研究.结果表明,EVAL接枝膜渗透通量具有显著的开关性,且pH交替重复6个单元以后开关性能保持稳定.在模拟蛋白分子牛血清白蛋白(BSA)与溶菌酶(LZM)及混合模拟蛋白分子BSA与LZM分离过程中,接枝率为15%的EVAL接枝膜在pH3.6的条件下对BSA与LZM分离效果最佳,分离系数分别为9.7和7.8.

关键词: 智能开关膜 , pH响应性 , 乙烯-乙烯醇共聚物 , 蛋白分离

pH响应的聚丙烯酰胺形状记忆水凝胶

龚小蕾 , 张晟

高分子材料科学与工程

通过在聚丙烯酰胺网络中引入丹磺酰胺基团,成功合成了具有pH响应能力的形状记忆材料.pH>5时丹磺酰胺基团间产生的疏水聚集作为形状记忆材料中的可逆相,这种疏水聚集可在pH=2时由丹磺酰胺基团的质子化而消失.聚丙烯酰胺中的固有化学交联点则作为形状记忆聚合物中的固定相.实验表明,这种材料可在pH=5时被固定为暂时形状,这种暂时形状在pH=2时得以回复到初始形状.其回复率及固定率分别可达95.4%和94.6%.

关键词: 形状记忆 , 丹磺酰胺 , pH响应

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