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联合多种荧光光谱和GC-MS研究高铁酸钾对菲的降解机理?

虞丹尼 , 黎司 , 何强 , 吉芳英 , 高智席 , 江忠远

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.01.2014031903

研究了高铁酸钾对PAHs中的菲的降解反应过程,对该反应过程联合了时间扫描、偏振、偏振三维( PEEM)、三维( EEM)等多种荧光光谱模式进行了表征和分析,并结合GC?MS进一步检测分析了该反应过程的中间产物,最后系统探讨了高铁酸钾对菲降解的动力学反应规律及降解机理.实验结果表明,在设定的高铁酸钾?菲降解体系的物质的量之比为1∶1、1∶2、1∶3、2∶1、3∶1的各个降解反应过程均符合一级反应动力学特征,其拟合系数在0.905—0.995之间.通过不同摩尔比的高铁酸钾?菲降解过程的时间扫描荧光参数直接求得了各反应的动力学方程及曲线;菲降解过程的荧光偏振度值与PEEM共同揭示出高铁酸钾对菲的有效降解,且产物均为无偏振效应、无产生新的特征荧光的小分子结构,各特征光谱峰强与时间变化关系也与时间扫描荧光曲线相符合;最后结合GC?MS深入分析了菲的降解产物,并由此推测了高铁酸钾对菲的降解机理.降解产物中9,10?菲醌的大量存在表明菲结构中9,10位发生氧化而开始降解.

关键词: , 高铁酸钾 , 荧光 , 气相色谱-质谱 , 降解机理

毛细管柱气相色谱法测定粗蒽中蒽和菲

李成 , 陈国平 , 黄福林 , 张超远

冶金分析 doi:10.13228/j.b0yuan.issn1000-7571.009393

选用N,N-二甲基乙酰胺为溶剂溶解样品,采用外标法进行定量,建立了毛细管柱气相色谱法测定粗蒽中蒽和菲的方法.实验确定了色谱柱的程序升温条件为:柱温起始温度120℃,保留4 min;再以40℃/min升温至180℃,保留5 min;再以40℃/min升温至200℃,保留5 min.采用实验方法测定蒽和菲的含量,蒽和菲在10~100 mg/L范围内呈良好的线性关系,蒽和菲的检出限分别为2.12×10-2 mg/L和1.76×10-2 mg/L.将方法应用于3个粗蒽样品中蒽和菲的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为0.59%~1.3%.对6个粗蒽样品按照实验方法进行分析,测定结果与紫外分光光度法测定菲含量及化学滴定法测定蒽含量的结果基本一致.

关键词: 粗蒽 , , , 气相色谱法 , 毛细管柱

菲在硅酸盐矿物上的吸附与光化学降解行为

钱黎慧 , 申连玉 , 周强 , 李嘉雨 , 代静玉

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.06.2015092801

选用高岭石和蒙脱石为对象研究次生硅酸盐矿物对菲光降解过程产生的影响,并以石英砂作为对照.由于3种矿物的表面积、结构组成、表面电荷、阳离子交换能力不同,导致吸附性能不同,对菲的吸附能力呈现出蒙脱石>高岭石>石英砂.以发射波长为254 nm的紫外灯为光源,在3种矿物中进行菲光化学降解实验,探讨不同矿物中菲光化学降解行为的区别.紫外光辐射对3种矿物中菲的去除都符合一级反应动力学,24 h后菲的去除效果为:石英砂>高岭石>蒙脱石,与矿物吸附能力的大小有密切关系.与避光对照组相比,去除率整体上呈现出光照>避光,表明紫外光辐射可以显著促进自然环境中菲的转化和降解.通过GC-MS检测到菲光降解的主要产物为邻苯二甲酸二(2+乙基己基)酯、烷烃、苯酚等,表明菲经过紫外光辐射会逐渐变成低毒或无毒物质,最终被矿化.

关键词: 多环芳烃 , , 次生硅酸盐矿物 , 紫外光辐射 , 吸附 , 光降解

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