梁浩然
,
张林
,
郑学丽
,
付海燕
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7
研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.
关键词:
乙酸乙烯酯
,
氢甲酰化
,
区域选择性
,
双膦配体
,
2-乙酰氧基丙醛
毛卉
,
付海燕
,
陈华
,
李瑞祥
,
李贤均
催化学报
在RhCl(CO)(TPPTS)_2-TPPTS[P(m-C_6H_4S0_3Na)_3]/TPPDS[C_6HsP(m-C_6H_4 S0_3Na)_2]-CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)水-有机两相催化体系中,系统考察,TPPTS/TPPDS摩尔比、反应压力、阳离子表面活性剂结构及其浓度对1-癸烯氧氨甲基化反应区域选择性的影响.结果表明,TPPDS的加入对生成胺的区域选择性的影响非常大.当TPPTS/TPPDS摩尔比为4时,直链胺和支链胺之比由不加TPPDS时的8.2增加到21.0.可见,TPPTS和TPPDS存在着明显的协同效应.阳离子表而活性剂的结构对生成胺的区域选择性影响也很大,加入双长链阳离子表面活性剂时区域选择性远低于单长链阳离子表面活性剂,且形成的聚集体越紧密,越有利于提高产物正/异比.
关键词:
1-癸烯
,
氧氨甲基化
,
区域选择性
,
协同效应
,
阳离子表面活性剂
吴强
,
康传清
,
高连勋
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.01.160258
过渡金属催化的烯烃异构反应在有机化合物合成、日用化学品合成、原料油应用和天然产物合成中都有着举足轻重的作用.廉价过渡金属由于其在资源、价格、后处理等方面的优势,日益受到研究者的重视.本文主要综述了近几十年来廉价过渡金属铁、钴、镍在催化烯烃异构反应方面的研究进展,详细阐述了不同的催化体系在催化活性、反应选择性、底物适用性及反应机理方面的特点.虽然目前的催化体系已经表现出优异的性能与应用价值,但在烯烃异构的立体选择性、区域选择性机制等方面,仍然需要更深入的研究.
关键词:
烯烃异构
,
过渡金属
,
区域选择性
,
立体选择性
,
催化
赫法贵
,
高翔
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.05.160477
富勒烯衍生化合物在有机光电、生物医学等领域表现出良好应用前景,相关的富勒烯衍生化方法研究引起了广泛关注,近年来发展迅速. 富勒烯由于具有较强的缺电子性质,容易与亲核试剂反应. 但相比于碳亲核试剂,含氧亲核试剂与富勒烯的反应发展缓慢,长期被忽略. 我们结合本课题组最近开展的工作,对OH-与MeO-含氧亲核试剂参与的富勒烯衍生化反应的最新进展进行了总结,并对反应机理进行了较为详尽的阐述,为进一步扩展富勒烯衍生化方法提供参考.
关键词:
富勒烯
,
含氧亲核试剂
,
杂环化合物
,
反应机理
,
空间选择性
