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嵌段共聚物PBA-b-PDMAEA的合成及其分散性能研究

郭宏涛 , 何唯平 , 潘才元

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.02.007

利用可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)的方法制备了AB型嵌段共聚物PBA-b-PDMAEA,用红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(~1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法对其结构进行了表征.以PBA-b-PDMAEA为分散剂,分别制备了PBK7、PG7、PB15:3、PR101、PR112、PR254、PY42、PY74和PY154等色浆,利用激光粒度仪(LSPSA)和透射电镜(TEM)对色浆的粒度进行了测定,结果表明PBA-b-PDMAEA作为分散剂,性能优异且通用性好,对于炭黑、无机颜料和有机颜料都适用.

关键词: 嵌段共聚物 , 可逆加成断裂链转移自由基聚合 , 分散剂 , 色浆

温敏性嵌段共聚物的可逆加成-断裂链转移法合成及胶束性能

李素华 , 冷彩凤 , 熊太仔 , 闫绍鹏 , 袁坤山 , 于跃芹

高分子材料科学与工程

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,三硫代酯(TTC)为链转移试剂制成一系列的温敏性PBA-b-PNIPAM-b-PBA三嵌段共聚物.采用核磁共振表征了共聚物的结构;并采用表面张力仪、分光光度计和动态光散射方法研究了自组装所得胶束的形态和温敏特性,其中所有嵌段聚合物的临界胶束浓度(CMC)均小于1.6×10-3 mg/mL,嵌段共聚物具有表面活性;嵌段共聚物具有显著的温敏性,随BA/NIPAM质量比增加其低临界溶解温度(LCST)越低;升高温度胶束粒径先减小后增大,在LCST时有最小值.

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 胶束性能 , 温敏性 , N-异丙基丙烯酰胺

RAFT聚合合成聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的自组装行为

陈鹏宇 , 曹亚

高分子材料科学与工程

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法制备了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PtBA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,用核磁共振谱和凝胶渗透色谱对其结构和组成进行了表征。通过水解反应脱去嵌段PtBA的叔丁基得到聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PAA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,使用核磁共振谱确定了其水解率约为85.5%。使用动态光散射和原子力显微镜技术对其在水溶液中的温度和pH敏感性自组装行为做了初步研究。结果表明,PAA-b-PNIAAm胶束的临界聚集pH值约为5.3,最低临界溶解温度(LCST)约为34.0℃。

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺) , 温度敏感 , pH敏感 , 自组装

二硫代酯对SiO2表面甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合的影响

李德玲 , 王丽红 , 马俊霄

高分子材料科学与工程

采用不同结构的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙烯基改性SiO2表面进行甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.RAFT试剂的R基团和Z基团对接枝聚合的影响很大.R基团皆为苄基时,二硫代新戊酸苄酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高;R基团皆为1-苯基乙基时,苯基二硫代乙酸-1-苯乙酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较大.Z基团皆为苯基时,二硫代苯甲酸叔丁酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高.SiO2-PMMA接枝链末端二硫代酯基团,可进一步RAFT接枝聚苯乙烯.相同聚合条件下,二硫代苯甲酸苄酯调控SiO2-PMMA表面接枝聚苯乙烯的接枝率最高.

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 表面接枝 , 甲基丙烯酸甲酯 , 二硫代酯

基于交联聚合物的新型非均相光催化剂的制备与应用

孙婷婷 , 李文亮 , 谢志刚 , 景遐斌

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30343

以苯乙烯(S)和二乙烯基苯(DVB)为原料,采用端基为2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酯的聚乳酸(PLA)作为链转移剂,同时加入具有光催化功能的含氟硼二吡咯(BODIPY)的苯乙烯(BDP-St)单体,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合技术来制备交联聚合物,然后通过氢氧化钠甲醇/水溶液选择性刻蚀掉交联聚合物上的PLA链段,从而制备出高分子非均相光催化剂,并对其光催化氧化甲基苯基硫醚的性能进行研究.结果表明,所得到的聚合物材料没有明显的孔结构,但是光催化实验发现,采用含有PLA的链转移剂得到的聚合物的催化性能要优于小分子链转移剂,但PLA的含量对光催化性能的影响不大.

关键词: 交联聚合物 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 微相分离 , 非均相光催化剂

基于水杨醛席夫碱锌配合物交联稳定化荧光聚合物胶束的合成及其对铜离子的荧光响应性

何强芳 , 吴映红 , 蔡志健 , 谢旺

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.06.150413

以S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯(DMAT)为链转移剂、2-羟基-5-乙烯基苯甲醛(HVB)为单体,利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法(RAFT)合成结构明确、数均相对分子质量可控的水杨醛聚合物(PHVB).将PHVB直接地与单端胺基功能化聚乙二醇(mPEG-NH2)按n(—NH2 group)/n(—CHO group) =0.50投料进行醛-胺缩合反应,获得接枝率为50%的两亲性接枝水杨醛席夫碱聚合物PHVB-gafi-PEG.采用凝胶渗透色谱仪(GPC)和核磁共振氢谱(1H NMR)对合成的聚合物的数均相对分子质量和结构进行了确证.将PHVB-graft-PEG直接地分散于无水乙醇中,自组装形成以聚乙烯水杨醛席夫碱为核、聚乙二醇为壳的胶束,然后以所得胶束为微反应器,与Zn(OAc)2进行配位反应得到外壳为可溶性链段PEG,内核为发光水杨醛席夫碱锌配合物的PHVB-grafi-PEG/Zn2+交联稳定化胶束.通过紫外-可见分光光谱(UV-Vis)、荧光发射光谱(FLL)、动态光散射(DLS)和透射电子显微镜(TEM)分别对胶束的交联稳定化过程进行了表征.研究结果表明,经交联稳定化后,PHVB-grafi-PEG/Zn2+胶束在干燥后仍可在水和常见有机溶剂中再分散形成粒径大小约为100 nm、在约460nm处发射出蓝光荧光的纳米粒子,并且可作为荧光传感器,在水溶液中对Cu2+离子进行选择性识别,其荧光淬灭率与Cu2离子浓度(0~ 50 μmol/L范围内)呈线性关系,最低检测下限至0.5 μmol/L,而其它共存离子如Cd2、Mg2+、Ni2、Pb2+、Ca2、Hg2、Al3+、Mn2+等对Cu2离子的荧光响应性没有干扰,即可实现对Cu2离子进行定量检测.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合法 , 醛-胺缩合反应 , 水杨醛席夫碱聚合物/Zn2+配合物 , 荧光胶束 , 离子配位交联 , 铜离子荧光识别

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