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新一代洁净钢生产流程的理论解析

徐匡迪肖丽俊干勇刘浏王新华

金属学报 doi:10.3724/SP.J.1037.2011.00496

通过对新一代洁净钢生产流程中主要元素选择性氧化还原的热力学分析, 并结合首钢京唐公司铁水“全三脱”生产洁净钢的技术实践, 研究了新一代洁净钢生产流程中S, P, C等主要元素的控制规律, 并对新一代洁净钢生产流程进行了理论解析, 提出了需要进一步解决的若干工艺问题. 研究表明: 采用CaO/CaF2脱硫剂的KR法脱硫, 可使铁水中S含量稳定地降到0.0020%以下, 终点硫的控制主要取决于脱磷转炉中的回硫量, 减少废钢和渣料等辅助材料带入的S以及适当提高脱磷炉渣碱度是减少半钢回硫量的关键; 在较低温度 (1300-1350 ℃)和较高氧位条件下造碱度合适的渣, 是脱磷转炉实现脱磷保碳的关键, 对于冶炼普通低磷钢, 将脱磷炉半钢P控制在0.03%以下, 则可将脱碳转炉终点磷控制在0.006%以下, 而对于冶炼超低磷钢, 则需将半钢P含量控制在0.008%以下, 转炉终点磷可以降低至 0.0020%以下; 脱碳转炉少渣冶炼、降低铁耗以及高碳出钢是新流程降低洁净钢生产成本和提高钢液洁净度的重要技术特征.

关键词: 洁净钢 , desulfurization , dephosphorization , hot metal pretreatment , selective oxidation

Fe-xCr-10Al (x=0, 5, 10)合金在900 ℃的氧化: 第三组元作用的新例子

张志刚 , P.Y.Hou , 牛焱

金属学报

通过研究Fe-10Al, Fe-5Cr-10Al和Fe-10Cr-10Al(原子分数, %) 合金在900℃的氧化行为, 分析了二元Fe-Al合金形成选择性 氧化铝膜所需的临界铝浓度. 讨论了三元Fe-Cr-Al 合金形成保护性氧化膜的机理, 对于不发生Al的内氧化的 情况, 提出合金中第三组元Cr的作用机制的新解释.

关键词: Fe-xCr-10Al , mixed external scale , selective oxidation

用于CO选择氧化反应的新型Pt-Fe/Al2O3催化剂

唐晓兰 , 张保才 , 李勇 , 辛勤 , 申文杰

催化学报

基于前体的概念,采用调变多元醇法制备了Pt-Fe/Al2O3催化剂,并考察了其催化CO选择氧化的性能.TEM结果表明,该方法可有效控制催化剂的金属粒子粒径为2.5~3 nm;催化剂性能测试结果表明,在80℃和n(CO)/n(O2)=2的条件下,Pt-3Fe/Al2O3显示出良好的催化性能和稳定性,CO转化率达99%,CO2选择性达98%,这可能是由于Pt和Fe之间的有效相互作用所致.

关键词: , , 氧化铝 , 一氧化碳 , 选择氧化 , 前体概念 , 调变多元醇法

室温下钯-金属酞菁/分子筛复合催化剂催化甲烷选择氧化制甲醇

樊亚芳 , 王春雷 , 马丁 , 包信和

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90833

在交换了Fe~(2+),Co~(2+)或Cu~(2+)的Y型分子筛上,采用苯酐.尿素同相合成法制备了组装在Y型分子筛超笼中的金属酞菁类催化剂.以H_2O_2为氧化剂,考察了该金属酞菁/分子筛复合物上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能,并优化了反应条件.结果表明,在室温下.金属酞菁/分子筛复合催化剂FePc/Y,CoPc/Y和CuPc/Y对H_2O_2氧化甲烷反应均有催化作用.在这些复合物上进一步担载可催化H_2O_2原位生成的Pd,Au或PdAu贵金属,并考察了其催化分子氧选择氧化甲烷反应的性能.贵金属与金属酞菁/分子筛复合催化剂的偶合实现了室温下分子氧对甲烷的活化.其中,Pd与CuPc/Y间的协同效应使得室温下甲烷选择氧化反应活性有了较大提高.

关键词: 金属酞菁 , , , 过氧化氢 , 甲烷 , 选择氧化 , 甲醇

57Fe穆斯堡尔谱研究Ir-Fe催化剂用于CO选择氧化反应

刘阔 , 张万生 , 王军虎 , 王爱琴 , 黄延强 , 金长子 , 沈俭一 , 张涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60122-2

采用不同浸渍顺序制备了三种Ir-Fe催化剂,其CO选择氧化(PROX)反应活性差别很大,其中共浸渍的Ir-Fe催化剂活性最高.吸附量热研究表明,三种催化剂的H2和CO吸附存在差别.通过对三种催化剂还原后、再氧化和反应后准原位57Fe穆斯堡尔谱的研究,得到各种Fe物种信息.结果表明,三种制备方法影响催化剂中Ir-Fe相互作用强度,导致催化剂中Fe物种的氧化还原性能不同.催化剂中Fe2+(a)的含量与CO转化率呈正比关系,Fe2+(a)是PROX反应过程中活化氧的活性中心.浸渍顺序改变了Ir-Fe间相互作用强度,从而改变Fe2+(a)物种含量,影响PROX反应活性.Ir-Fe间的相互作用可以稳定活化氧的Fe2+(a)物种,为今后研究金属-金属间的相互作用提供借鉴.

关键词: 一氧化碳 , 选择氧化 , , , 准原位穆斯堡尔谱 , 吸附量热 , 金属-金属相互作用

用于富氢气体中一氧化碳选择性氧化的新型Co-Ni/AC催化剂

周桂林 , 蒋毅 , 邱发礼

催化学报

研究了Ni/AC, Co/AC和Co-Ni/AC催化剂用于富氢气体中一氧化碳的选择性氧化脱除. 结果表明,在反应温度为140 ℃和空速为 5 000 h-1时,Ni/AC几乎没有催化活性,Co/AC具有较低的催化活性,而Co-Ni/AC具有较高的催化活性,后者可将富氢气体中的CO浓度由1.0%降低到 0.002 7%. XRD和XPS分析表明,Co3O4是Co-Ni/AC催化剂的活性中心,Ni的加入提高了Co3O4在Co-Ni/AC中的分散度,同时使Co 2p3/2电子结合能降低了0.41 eV. Co-Ni/AC催化剂中的Ni作为促进剂能很好地改善Co3O4对富氢气体中CO选择性氧化的催化活性.

关键词: , , 活性炭 , 负载型催化剂 , 富氢气体 , 一氧化碳 , 选择性氧化

承钢70t转炉铁水提钒的动力学行为

黄伟军 , 陈敏 , 温翰 , 徐磊 , 黄宣辉 , 范富华

材料与冶金学报 doi:10.14186/j.cnki.1671-6620.2015.01.002

结合承德建龙70 t转炉提钒生产实际,以冶金热力学和冶金反应工程学为理论基础,建立了转炉铁水提钒的动力学模型,研究了铁水中组元的选择性氧化规律.结果表明,铁水中Si、Ti在吹炼初期(0~2 min)迅速氧化,吹炼中期(2~4.5 min),V开始大量氧化及C的少量氧化,在吹炼后期(4.5~5 min)发生V、C氧化顺序的逆转,C开始大量氧化.提钒吹炼中后期,始终伴随Mn、Cr的氧化,并与V的氧化争夺氧.模型理论计算结果与实测值吻合良好,验证了模型具有较好的可用性.为促进转炉铁水提钒,铁水中硅的质量分数应控制在0.15% ~0.25%之间,吹炼终点温度控制在低于1 390℃为宜.

关键词: 转炉 , 提钒 , 选择性氧化 , 动力学行为

MSU-2负载的Sb-V复合氧化物催化剂上甲烷选择性氧化制甲醛

张海东 , 张磊 , 冯兆池 , 王守国 , 孙科强 , 应品良 , 李灿

催化学报

制备了MSU-2负载的Sb-V复合氧化物催化剂,并将其用于以O2为氧化剂的甲烷选择性氧化制甲醛. 结果表明,Sb-V-O/MSU-2 复合氧化物催化剂保持了MSU-2分子筛的孔结构,在催化反应中表现出较高的甲烷转化率和可观的甲醛选择性. 其甲醛单程收率高于Sb2O5/SiO2和VOx/SBA-15催化剂. 在Sb2O5负载量为5%, V2O5负载量为1.12%的Sb-V-O/MSU-2催化剂上甲醛的单程收率为2.9%.

关键词: 锑钒复合氧化物 , MSU-2分子筛 , 甲烷 , 选择性氧化 , 甲醛

介孔纳米MoPO-AIPO_4的制备及其对异丁烯选择氧化的催化性能

王希涛 , 毕超 , 钟顺和 , 肖秀芬

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90634

分别采用溶胶-凝胶法和等体积浸渍法制备了MoPO-AIPO_4催化剂,考察了钼物种存在状态对催化剂品格氧活性以及异丁烯选择氧化反应性能的影响.N_2吸附-脱附、X射线衍射、高分辨透射电镜、X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱、程序升温还原和微反实验结果表明,与浸渍法制备的催化剂相比,溶胶-凝胶法制备的MoPO-AlPO_4催化剂为介孔纳米材料,其比表面积和孔数量均有较大程度的提高.在浸渍法制备的催化剂中,钼物种以四面体MoO_4~(2-)和八表面体MoO_6~(6-)形式存在;而在溶胶-凝胶法制备的催化剂中钼物种主要以四面体MoO_4~(2-)的形式存在,并有部分钼物种嵌入到了AlPO_4骨架中.钼物种的种类对异丁烯选择氧化反应的活性和选择性有较大影响.溶胶-凝胶法制备的催化剂由于嵌入AlPO_4骨架中钼物种的存在,异丁烯选择氧化反应性能得到较大提高.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 浸渍法 , 介孔磷酸铝 , 异丁烯 , 选择氧化

还原性气氛对丙烷选择氧化催化剂Mo-V-Te-Nb-O结构及活性的影响

邓忠华 , 王红心 , 楚文玲 , 杨维慎

催化学报

系统地研究了还原剂(氯化铵)添加到丙烷选择氧化合成丙烯酸催化剂Mo-V-Te-Nb-O混合氧化物中对催化剂性能的影响.实验结果表明,在制备过程中还原剂的存在明显地影响了所得催化剂晶格氧的活动性,而晶格氧的活动性对Mo-V-Te-Nb-O混合氧化物的催化活性有重要的影响.进一步的研究表明,添加还原剂引起了催化剂形貌和相组成的变化,这些对于丙烯酸的形成有着重要作用.具有较多M1相含量的催化剂在低温(<653 K)时表现出了高丙烯酸选择性,而具有较多M2相含量的催化剂则在高温(>653 K)时更有利于丙烯酸的生成.

关键词: Mo-V-Te-Nb混合氧化物催化剂 , 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯酸 , 还原剂

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