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超支化拓扑高分子“点击化学”合成的新进展

惠佳 , 唐玉生 , 孔杰

材料导报

“点击化学”具有高效和选择性强等优点,有利于“裁剪”合成具有丰富拓扑结构的超支化高分子.综述了利用炔基-叠氮1,3-偶极环加成反应、巯基-烯烃加成反应、胺/双键加成反应三种“点击化学”控制合成超支化高分子拓扑结构新进展.

关键词: 超支化高分子 , 点击化学 , 1,3偶极环加成 , 硫基-烯烃

新型巯基-丙烯酸酯体系的性能研究

周健 , 张秋禹 , 张和鹏 , 陈少杰 , 刘清

功能材料

选取了3种丙烯酸酯与两种硫醇进行巯基-烯光固化反应,通过实时红外法监测各体系的反应过程,并讨论了不同样品的剪切强度、硬度和折光率等性能与配方的关系。结果表明THEIC样反应后交联密度最高,其双键转化率达到100%,剪切强度和硬度也达到最高,分别为7.95MPa和58.0;但其巯基转化率低于DCPDA样的53.54%,可能是THEIC中参与巯基-烯共聚的双键不如DCPDA多;EBDA样表现出最高的折光率,这是其共轭结构所致,PETMP样的折光率高于对应的TMMP样,说明共轭结构和硫元素含量都有利于提高折光率。

关键词: 巯基-烯 , 光固化 , 实时红外 , 配方 , 性能

基于巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱用于糖蛋白的选择性富集

杨帆 , 毛劼 , 何锡文 , 陈朗星 , 张玉奎

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.04023

发展了以巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱的新方法.首先以四甲氧基硅烷(TMOS)和巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)作为反应单体,采用溶胶-凝胶反应制备表面含巯基的硅胶整体柱.然后利用巯基-烯(thiol-ene)的点击反应在整体柱上修饰硼酸配基3-丙烯酰胺基苯硼酸(AAPBA),制成AAPBA-硅胶杂化亲和整体柱.对影响硼酸亲和整体柱性能的条件如TMOS与MPTMS的比例、聚乙二醇和甲醇的用量等进行了优化.并采用扫描电镜、红外光谱等分析仪器对整体柱形貌和机械稳定性能进行了表征.研究了AAPBA-硅胶杂化亲和整体柱的分离性能,结果表明,其在中性条件下对含有顺式二醇的生物小分子核苷具有良好的特异亲和能力,并已成功地应用于卵清蛋白、辣根过氧化物酶等糖蛋白的分离.基于巯基-烯反应的制备方法新颖、可靠,可用于制备多种不同类型的硼酸亲和整体柱,具有较大的应用前景.

关键词: 巯基-烯 , 点击化学 , 硼酸亲和整体柱 , 有机-无机杂化材料 , 糖蛋白

巯基-烯光点击反应辅助合成多官能度蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯

管晓媛 , 陈广学 , 何明辉

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2016.02.159

研究巯基-烯光点击反应辅助合成多官能度蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯.首先通过光引发的巯基-烯点击反应,于蓖麻油分子上引入巯基乙醇,形成多羟基化合物,然后加入丙烯酸羟丙酯与异佛尔酮二异氰酸酯,以物质的量为1∶1反应得到端异氰酸酯丙烯酸酯,最终得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯.通过调节羟基含量可以得到不同官能度的丙烯酸酯.采用红外光谱、核磁氢谱、热重分析等手段表征其结构和性能,并测试了合成的聚氨酯丙烯酸脂的吸水率、附着力等性能,同时考察了它的热稳定性.结果表明,在紫外光照射下,巯基和不饱和双键之间发生了加成反应;该聚合物的固化膜性能得到提高,尤其是硬度和热稳定性.由本文快速合成方法得到的树脂性能良好,具有较好的应用前景,扩大了巯基-烯光点击反应在高性能UV固化材料方面的应用范围.

关键词: 巯基-烯 , 光点击反应 , 加成反应 , 多官能度蓖麻油 , 聚氨酯丙烯酸酯

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