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热处理对TiO2薄膜制备及亲水性的影响

操芳芳 , 金良茂 , 彭程

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.22.007

采用廉价的TiCl4为前驱体水解合成TiO2水溶胶,利用辊涂装置镀膜并通过热处理制得了一系列TiO2薄膜.运用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、光致发光谱(PL)对TiO2薄膜进行了表征,并采用接触角测量仪考察了热处理温度、避光保存时间、UV光照时间对各薄膜亲水性的影响.结果表明,制得的薄膜不影响玻璃基材的可见光透过率;通过热处理,能有效增强薄膜对可见光的吸收能力,显著抑制光生电子和空穴的复合;当热处理温度为450℃时,TiO2薄膜表现出了最好的亲水性,其薄膜与水的接触角达到0°.

关键词: 二氧化钛薄膜 , 亲水性 , 热处理 , 四氯化钛 , 水解

高钙镁钛渣无筛板沸腾氯化工业试验研究

王军 , 李亮 , 范兴平 , 钟晓婷

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2013.04.001

以高钙镁钛渣和低钙镁钛渣为主要原料进行无筛板沸腾氯化工业试验,针对高钙镁易引起炉料结块,堵塞筛板,影响沸腾氯化正常进行的特点,主要采用逐渐增加高钙镁钛渣配入比例、适当增大配碳量及定期排渣等技术措施,避免了高钙镁对沸腾氯化的不利影响;试验过程中主要考察了氯化炉内反应温度、压力波动情况和排渣情况,并对炉渣、收尘渣及尾气进行了化学成分分析.工业试验表明:随着高钙镁钛渣配入量的增大,氯化炉内的反应段温度和炉顶温度存在下降的趋势,可以通过补充热量的形式解决;排渣较顺畅,床层压力波动情况正常,炉渣、收尘渣及尾气中的化学成分波动正常.采用无筛板沸腾氯化炉氯化高钙镁钛渣制取四氯化钛具有可行性.

关键词: 四氯化钛 , 高钙镁钛渣 , 无筛板沸腾氯化 , 配碳量 , 温度

AlCl3在海绵钛生产中的危害及其解决措施

张静 , 陈德明 , 马艳琴 , 陈映志

钛工业进展

四氯化钛中AlCl3的来源主要有两种:①原料和炉内耐火材料中Al2 O3与Cl2反应生成;②低价钛制备过程中Al粉与Cl2反应生成。总结分析了AlCl3对海绵钛生产的影响:①在氯化系统中,会腐蚀设备,堵塞套管;②在精制系统中,增加蒸馏系统负荷,腐蚀设备管道;③在还蒸系统中,会对四氯化钛管道、真空系统管道及真空泵产生腐蚀与堵塞。介绍了国外去除四氯化钛中AlCl3杂质的技术,并结合欣宇化工生产实际,提出采用在气态四氯化钛中加入NaCl的方法去除AlCl3。采用该方法,不仅能减少管道堵塞和降低对设备的腐蚀,还能为企业增加产值70万元/年。

关键词: 三氯化铝 , 危害性 , 海绵钛 , 四氯化钛 , 改进措施

水解沉降粗四氯化钛去除三氯化铝的工艺条件研究

石玉英 , 周云英 , 龚丽菲 , 陈映志

钛工业进展

针对攀枝花钢企欣宇化工有限公司精制车间粗TiCl4水解系统运行中存在的问题,在对水解粗TiCl4去除AlCl3机理深入分析的基础上,进行了粗TiCl4的水解沉降实验,研究了被水解的粗TiCl4中固体杂质的最佳含量、水解粗TiCl4的加水量以及沉降时间,讨论分析了上述因素对粗TiCl4中AlCl3去除率的影响。最终得出,控制粗TiCl4水解沉降工艺的关键点为最佳加水量为理论加水量的1.5倍,被水解的粗TiCl4中固体杂质含量最好调整在15~18 g/L,最佳沉降时间为20 h。

关键词: 四氯化钛 , 三氯化铝 , 水解沉降 , 工艺条件

红外光谱法测定精四氯化钛中三氯乙酰氯及其不确定度评定

李青 , 宋光林 , 陆洋

钛工业进展

利用红外光谱建立了精四氯化钛中三氯乙酰氯含量的分析方法,并对该方法的测定结果进行了不确定度评定.由标准工作液的测定而得到其线性方程为y =9.199 5x+1.740 8,相关系数R2 =0.9999.利用红外光谱测得样品中的精四氯化钛中三氯乙酰氯含量为3.63±0.046 mg·kg-1.这种方法测量精度较高,能够满足测量要求.不确定度主要来源于标准曲线的拟合,在实验中对标准溶液的配制过程要格外严格控制,数据处理时要找寻最优化的数据处理模型.

关键词: 红外光谱 , 四氯化钛 , 三氯乙酰氯 , 不确定度

四氯化钛热水解制备钛白粉的研究

张鹏 , 刘代俊 , 毛雪华

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2013.05.004

以四氯化钛水化得到的TiOCl2溶液为原料,在常压下采用自生晶种热水解法制备TiO2晶体粉末.在初始TiOCl2溶液中Ti4+浓度为0.5 mol/L,温度106℃(沸腾)条件下反应120 min得到的产物,通过X-射线衍射分析证明是金红石、锐钛矿和板钛矿3种晶型粉末的混合物.并且在煅烧过后可以得到纯的金红石型TiO2.试验考察了Ti4+浓度、反应时间、反应温度对产物粒度的影响.发现Ti4+浓度为0.5 mol/L,反应时间120 min产物粒径最小;并且当反应温度降低,粒径变小.

关键词: 四氯化钛 , 二氧化钛 , 热水解 , 粒径分布

攀枝花74%品位钛渣熔盐氯化研究

李开华

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2015.02.002

开展了攀枝花74%品位钛渣熔盐氯化制备四氯化钛的试验研究,考察了74%品位钛渣作为氯化原料时,氯化炉温度控制、熔盐成分控制和产品质量情况,并对不同品位钛渣熔盐氯化时技术经济指标进行了对比分析.研究表明:使用攀枝花74%品位钛渣熔盐氯化生产高品质海绵钛用四氯化钛工艺可行,与采用78%钛渣熔盐氯化相比,每吨粗四氯化钛可节约成本98.3元.

关键词: 钛渣 , 熔盐氯化 , 四氯化钛

熔盐蒸馏法回收粗四氯化钛沉淀泥浆中的TiCl4

向小艳 , 王学文 , 王明玉 , 冯璐

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2016.01.010

采用熔盐蒸馏法,以氯化物熔盐为加热介质,利用四氯化钛沉淀泥浆中TiCl4与其他氯化物的沸点差异,通过蒸发回收沉淀泥浆中的TiCl4.并通过蒸馏试验,考察了氯化物熔盐种类、蒸馏温度、蒸馏时间及沉淀泥浆与熔盐比例对泥浆中Ti,Nb和Al蒸发率的影响,并对熔盐蒸馏残渣进行了分析和表征.实验结果表明:NaCl-AlCl3络合物熔盐是最佳的蒸馏介质,其不仅可有效提高蒸馏过程的传热和传质,还可与沉淀泥浆中的AlCl3反应而减少Al的蒸发;试验得到最佳的蒸馏温度和蒸馏时间分别为180℃和40 min;蒸馏过程中泥浆与熔盐比例不宜超过2.在最佳工艺条件下,Ti的蒸发率为99.6%,Nb和Al的蒸发率分别为2.3%和1.5%,试验结果表明采用NaCl-AlCl3络合氯化物熔盐为蒸馏介质,通过蒸馏可有效回收粗四氯化钛沉淀泥浆中的TiCl4.蒸馏得到的残渣主要成分为Na,Al,Cl和O,可采用真空蒸馏的方法回收其中的氯化物,实现熔盐的循环利用.

关键词: 熔盐蒸馏 , 沉淀泥浆 , 四氯化钛

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